ウルフ転位
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ヴォルフ転位（ヴォルフてんい、英: Wolff rearrangement）は、有機化学における転位反応のひとつで、α-ジアゾケトンからケテンが生成する反応である。1912年にルートヴィヒ・ヴォルフにより報告された[1]。
生成物であるケテンに水やアルコールが求核付加するとカルボン酸やエステルが生成する。
反応機構
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加熱[2]や光照射[3]、または酸化銀などの遷移金属触媒によりα-ジアゾケトンから窒素が脱離することでカルベンが生成する。生成したカルベンが1,2転位を起こしケテンが生成する。
応用
[編集]ヴォルフ転位を鍵反応とし、カルボン酸ハロゲン化物とジアゾメタンから炭素が1個増えたカルボン酸誘導体を得る手法をアーント・アイシュタート合成と呼ぶ。増炭反応の一種である。
脚注
[編集]- ^ Wolff, L.; Krüche, R. (1912). “Über Diazoanhydride (1,2,3-Oxydiazole oder Diazoxyde) und Diazoketone”. Liebigs. Ann. Chem. 394 (1): 23–59. doi:10.1002/jlac.19123940104.
- ^ Smith, L. I.; Hoehn, H. H. (1940). "Diphenylketene". Organic Syntheses (英語). 20: 47.; Collective Volume, vol. 3, p. 356
- ^ Wheeler, T. N.; Meinwald, J. (1972). "Formation and photochemical Wolff rearrangement of cyclic α-diazo ketones: D-Norandrost-5-en-3β-ol-16-carboxylic acids". Organic Syntheses (英語). 52: 53.; Collective Volume, vol. 6, p. 840