シアヌル酸クロリド

シアヌル酸クロリド; Cyanuric Chloride
	IUPAC名 2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine
	別称トリクロロトリアジン; 塩化シアヌル; TCT
識別情報
CAS登録番号	108-77-0
PubChem	7954
ChemSpider	7666
EC番号	203-614-9
国連/北米番号	2670
ChEBI	CHEBI:58964 ;
RTECS番号	XZ1400000
	SMILES Clc1nc(Cl)nc(Cl)n1;
	InChI InChI=1S/C3Cl3N3/c4-1-7-2(5)9-3(6)8-1 Key: MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3Cl3N3/c4-1-7-2(5)9-3(6)8-1 Key: MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYAQ;
特性
化学式	C3Cl3N3
モル質量	184.41 g mol−1
外観	白色の結晶ないし粉末
匂い	刺激臭
密度	1.32 g/cm3
融点	154 °C, 427 K, 309 °F
沸点	192 °C, 465 K, 378 °F
水への溶解度	400.8mg/L
有機溶媒への溶解度	アセトン、クロロホルム、トルエンに可溶
構造
結晶構造	単斜晶
危険性
安全データシート(外部リンク)	ICSC 1231
EU分類	T+ Xn C
EU Index	613-009-00-5
NFPA 704	0 3 1 W
Rフレーズ	R14, R22, R26, R34, R43
Sフレーズ	(S1/2), S26, S28, S36/37/39, S45, S46, S63
発火点	650℃
半数致死量 LD50	485 mg/kg (ラット, 経口)
関連する物質
関連するハロゲン化トリアジン	シアヌル酸フルオリド; シアヌル酸ブロミド
関連物質	シアヌル酸; メラミン
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

シアヌル酸クロリド（シアヌルさんクロリド、英: Cyanuric chloride）は、化学式(NCCl)₃で表される複素環式化合物の一種で、塩化シアヌルとも呼ばれる。1,3,5-トリアジンが塩素化された構造で、塩化シアンの三量体ともみなされる^[3]。除草剤の合成原料などとして使用される。

製造

シアン化水素から塩化シアンを経て、高温の炭素触媒の存在下で三量化する2段階の合成法で製造される。

{\ce {HCN\ + Cl2 -> ClCN\ + HCl}}

2005年には20万トンが製造された^[4]。

用途

シアヌル酸クロリドの70%が、アトラジンなどのトリアジン系農薬の製造に使用されていると推定される。

{\ce {(ClCN)3\ + 2 RNH2 -> (RNHCN)(ClCN)2\ + RNH3^+Cl^-}}

他のトリアジン系除草剤のシマジン、アニラジン、シロマジンなども、同様の方法で作られる^[5]。また、ビス(トリアジニルアミノ)スチルベンジスルホン酸誘導体をはじめとする、合成洗剤や製紙工程で使用される蛍光染料^[4]や架橋剤の前駆体ともなる。多くの反応染料はトリアジン環を有し、塩素の置換反応により製造される^[5]^[6]。

有機合成

特殊な用途として、有機合成化学においてアルコールを塩化アルキルに、またカルボン酸をアシル塩化物に変換するための試薬として使用される^[7]。

脱水剤や、カルボン酸をアルコールに還元する用途もある。ジメチルホルムアミドとともに加熱すると、ゴールド試薬（ Me₂NCH=NCH=NMe₂⁺Cl⁻ ）を生じる。これは、アミノアルキル化剤の原料や複素環式化合物の前駆体となる^[8]^[9]。

塩素は容易にアミンに置換され、メラミンの誘導体を与える。デンドリマーなどの合成に使われる^[10]^[11]。

また、アデノシン受容体の実験的な合成において、リガンドとして使用される。^[12]

Example use cyanuric chloride in pharma WO 03101980 patent

スワーン酸化においては、塩化オキサリルの代替として使用することができる^[13]。

水中では加水分解し、イソシアヌル酸を生じる^[14]

脚注

^ 製品安全データシート（厚生労働省職場のあんぜんサイト）
^ ^a ^b シアヌル酸クロリド（東京化成工業）
^ Cyanuric chloride at Chemicalland21.com
^ ^a ^b Klaus Huthmacher, Dieter Most "Cyanuric Acid and Cyanuric Chloride" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a08_191.
^ ^a ^b Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, 3rd edition, 2011, pages 2495-8
^ Horst Tappe, Walter Helmling, Peter Mischke, Karl Rebsamen, Uwe Reiher, Werner Russ, Ludwig Schläfer and Petra Vermehren "Reactive Dyes"in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a22_651
^ K. Venkataraman, and D. R. Wagle (1979). “Cyanuric chloride : a useful reagent for converting carboxylic acids into chlorides, esters, amides and peptides”. Tet. Lett. 20 (32): 3037–3040. doi:10.1016/S0040-4039(00)71006-9.
^ Probst, D. A.; Hanson, P. R.; Barda, D. A. "Cyanuric Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004, John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rn00320
^ John T. Gupton; Steven A. Andrews (1990). "β-Dimethylaminomethylenation: N,N-Dimethyl-N'-p-tolylformamidine". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 7, p. 197
^ Abdellatif Chouai and Eric E. Simanek (2008). “Kilogram-Scale Synthesis of a Second-Generation Dendrimer Based on 1,3,5-Triazine Using Green and Industrially Compatible Methods with a Single Chromatographic Step”. J. Org. Chem. 73 (6): 2357–2366. doi:10.1021/jo702462t. PMID 18307354.
^ Reagent: DIPEA, amine protective group: BOC
^ WO application 03101980, "1,3,5-TRIAZINE DERIVATIVES AS LIGANDS FOR HUMAN ADENOSINE-A3 RECEPTORS", published 2003-12-11 (Reagent number two: norephedrine, base DIPEA)
^ De Luca, L.; Giacomelli, G.; Procheddu, A (2001). “A Mild and Efficient Alternative to the Classical Swern Oxidation”. J. Org. Chem: 7907. doi:10.1021/jo015935s.
^ 2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジン (PDF) （財団法人化学物質評価研究機構）

[1] 製品安全データシート（厚生労働省職場のあんぜんサイト）

[tci-2] シアヌル酸クロリド（東京化成工業）

[3] Cyanuric chloride at Chemicalland21.com

[Ullmann-4] Klaus Huthmacher, Dieter Most "Cyanuric Acid and Cyanuric Chloride" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a08_191.

[ashford-5] Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, 3rd edition, 2011, pages 2495-8

[Ullmann2-6] Horst Tappe, Walter Helmling, Peter Mischke, Karl Rebsamen, Uwe Reiher, Werner Russ, Ludwig Schläfer and Petra Vermehren "Reactive Dyes"in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a22_651

[7] K. Venkataraman, and D. R. Wagle (1979). “Cyanuric chloride : a useful reagent for converting carboxylic acids into chlorides, esters, amides and peptides”. Tet. Lett. 20 (32): 3037–3040. doi:10.1016/S0040-4039(00)71006-9.

[8] Probst, D. A.; Hanson, P. R.; Barda, D. A. "Cyanuric Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004, John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rn00320

[9] John T. Gupton; Steven A. Andrews (1990). "β-Dimethylaminomethylenation: N,N-Dimethyl-N'-p-tolylformamidine". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 7, p. 197

[10] Abdellatif Chouai and Eric E. Simanek (2008). “Kilogram-Scale Synthesis of a Second-Generation Dendrimer Based on 1,3,5-Triazine Using Green and Industrially Compatible Methods with a Single Chromatographic Step”. J. Org. Chem. 73 (6): 2357–2366. doi:10.1021/jo702462t. PMID 18307354.

[11] Reagent: DIPEA, amine protective group: BOC

[12] WO application 03101980, "1,3,5-TRIAZINE DERIVATIVES AS LIGANDS FOR HUMAN ADENOSINE-A3 RECEPTORS", published 2003-12-11 (Reagent number two: norephedrine, base DIPEA)

[13] De Luca, L.; Giacomelli, G.; Procheddu, A (2001). “A Mild and Efficient Alternative to the Classical Swern Oxidation”. J. Org. Chem: 7907. doi:10.1021/jo015935s.

[14] 2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジン (PDF) （財団法人化学物質評価研究機構）

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