ジェイコブセン・香月エポキシ化
ジェイコブセン・香月エポキシ化（英: Jacobsen-Katsuki epoxidation）は、マンガン(III)-サレン錯体と酸化剤を用いて、様々なcis-置換アルケンを不斉エポキシ化する化学反応である。
一般的な反応スキームは以下のようになる[1]。
反応名は、エリック・ジェイコブセンと香月勗にちなんでいる。香月・シャープレス不斉エポキシ化と比較してより広い基質適用範囲を持つ。こうした反応は生物活性を持つ有用な化合物の立体を制御できることから、医薬品の不斉合成などに有用である。
歴史
[編集]1990年にジェイコブセンら[2]が、1991年には香月ら[3]が、サレン配位子を持つマンガン錯体の触媒によるアルケンのエナンチオ選択的エポキシ化に関する知見をそれぞれ独立して発表した。また、香月らは2-フェニルナフチル基をもつサレン錯体を設計し、90% ee以上の高エナンチオ選択性を実現することを1994年に報告している[4]。いくつかの改良された手順がこれまでに報告されている[5][6]。
メカニズム
[編集]ジェイコブセン・香月エポキシ化の反応メカニズムは完全には解明されていないが、マンガン(V)種が、マンガン(III)-サレン錯体の酸化によって生成し、中間体として働いていると推測されている[3][7]。
脚注
[編集]出典
[編集]- ^ “Jacobsen-Katsuki Epoxidation”. www.organic-chemistry.org. 2024年12月13日閲覧。
- ^ Zhang, Wei; Loebach, Jennifer L.; Wilson, Scott R.; Jacobsen, Eric N. (1990-03). “Enantioselective epoxidation of unfunctionalized olefins catalyzed by salen manganese complexes” (英語). Journal of the American Chemical Society 112 (7): 2801–2803. doi:10.1021/ja00163a052. ISSN 0002-7863.
- ^ a b Irie, Ryo; Noda, Keiko; Ito, Yoshio; Matsumoto, Naohide; Katsuki, Tsutomu (1991). “Catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins using chiral (salen)manganese(III) complexes” (英語). Tetrahedron: Asymmetry 2 (7): 481–494. doi:10.1016/S0957-4166(00)86102-9.
- ^ Sasaki, Hidehiko; Irie, Ryo; Hamada, Tetsuya; Suzuki, Kenji; Katsuki, Tsutomu (1994-01-01). “Rational design of Mn-salen catalyst (2): Highly enantioselective epoxidation of conjugated cis olefins”. Tetrahedron 50 (41): 11827–11838. doi:10.1016/S0040-4020(01)89298-X. ISSN 0040-4020.
- ^ Jacobsen, Eric N.; Deng, Li; Furukawa, Yoshiro; Martínez, Luis E. (1994-04). “Enantioselective catalytic epoxidation of cinnamate esters” (英語). Tetrahedron 50 (15): 4323–4334. doi:10.1016/S0040-4020(01)89369-8.
- ^ Brandes, Bridget D.; Jacobsen, Eric N. (1994-08). “Highly Enantioselective, Catalytic Epoxidation of Trisubstituted Olefins” (英語). The Journal of Organic Chemistry 59 (16): 4378–4380. doi:10.1021/jo00095a009. ISSN 0022-3263.
- ^ Jacobsen, Eric N.; Zhang, Wei; Muci, Alexander R.; Ecker, James R.; Deng, Li (1991-08). “Highly enantioselective epoxidation catalysts derived from 1,2-diaminocyclohexane” (英語). Journal of the American Chemical Society 113 (18): 7063–7064. doi:10.1021/ja00018a068. ISSN 0002-7863.