ハミック反応

ハミック反応（—はんのう、Hammick reaction）とは、有機化学における合成反応の一種で、アルデヒドの存在下にα-ピコリン酸を熱分解させると、脱炭酸とそれに続く求核付加反応により（2-ピリジル）アルコールが生じる反応である^[1]^[2]^[3]。

p-シメンを溶媒として、収率が向上した例がある^[4]。

反応機構

α-ピコリン酸 1 を加熱すると、脱炭酸により双性イオン 2 が発生する。アルデヒドなど、反応性の求電子剤が存在すると、それに対する 2 の求核的付加は、2 のプロトン化によるクエンチよりも速いため、付加体 3 が生じる。続いてプロトンが移動した 4 が生成物として得られる。

^ Dyson, P.; Hammick, D. L. J. Chem. Soc. 1937, 1724.
^ Hammick, D. L.; Dyson, P. J. Chem. Soc. 1939, 809.
^ Brown, E. V.; Shambhu, M. B. J. Org. Chem. 1971, 36, 2002.(DOI:10.1021/jo00813a034)
^ Sperber, N.; Papa, D.; Schwenk, E.; Sherlock, M. J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 887.