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'''フッ化ホルミル'''（フッかホルミル）は式FCOHで表される[[有機化合物]]である。 |
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フッ化ホルミルは1934年に最初に報告された。<ref>{{Cite journal|last=Nesmejanow, A. N.|last2=Kahn, E. J.|year=1934|title=Über die unmittelbare Synthese von Säure-fluoriden aus Säuren und die Herstellung von Formylfluorid|journal=Chemische Berichte|volume=67|issue=3|pages=370–373| |
フッ化ホルミルは1934年に最初に報告された。<ref>{{Cite journal|last=Nesmejanow, A. N.|last2=Kahn, E. J.|year=1934|title=Über die unmittelbare Synthese von Säure-fluoriden aus Säuren und die Herstellung von Formylfluorid|journal=Chemische Berichte|volume=67|issue=3|pages=370–373|doi=10.1002/cber.19340670303}}</ref> 多くの製法の中で、典型的なのは、 [[ギ酸ナトリウム]]とフッ化ベンゾイル（ [[フッ化水素カリウム]]と[[塩化ベンゾイル]]からin situで生成）との反応によるものである。： <ref name="Olah">{{Cite journal|last=Olah, G. A.|last2=Ohannesian, L.|last3=Arvanaghi, M.|year=1987|title=Formylating Agents|journal=Chemical Reviews|volume=87|issue=4|pages=671–686|doi=10.1021/cr00080a001}}</ref> |
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: HCOONa + C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>COF → FCOH + C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>COONa |
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化合物の感受性のため、反応は低温で行われ、サンプルはしばしば無水 [[第1族元素|アルカリ金属]]フッ化物、例えばHFを吸収する[[フッ化カリウム]]上に貯蔵される。 |
化合物の感受性のため、反応は低温で行われ、サンプルはしばしば無水 [[第1族元素|アルカリ金属]]フッ化物、例えばHFを吸収する[[フッ化カリウム]]上に貯蔵される。 |
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[[ベンゼン]] （および他の[[芳香族炭化水素]] ）は[[三フッ化ホウ素]]の存在下でフッ化ホルミルと反応して[[ベンズアルデヒド]]を生じる。 関連反応において、塩化ホルミルは[[ガッターマン反応]]においてホルミル化反応に関与している。 フッ化ホルミル／ BF<sub>3</sub>とペルジュウテリオベンゼン（C<sub>6</sub>[[重水素|D]]<sub>6</sub>）との反応は、ベンゼンの[[フリーデル・クラフツ反応]]による[[アセチル化]]において観察される同位体効果と同様に、2.68の[[速度論的同位体効果]]を示す。 しかしながら、COと[[フルオロアンチモン酸|ヘキサフルオロアンチモン酸]]との混合物によるベンゼンのホルミル化は同位体効果を示さず（C <sub>6</sub>H<sub>6</sub>およびC <sub>6</sub>D<sub>6</sub>は同じ速度で反応する）、この反応がより反応性のホルミル化剤、おそらくCHO<sup>+を</sup>含むことを示す。 <ref name="Olah">{{Cite journal|last=Olah, G. A.|last2=Ohannesian, L.|last3=Arvanaghi, M.|year=1987|title=Formylating Agents|journal=Chemical Reviews|volume=87|issue=4|pages=671–686| |
[[ベンゼン]] （および他の[[芳香族炭化水素]] ）は[[三フッ化ホウ素]]の存在下でフッ化ホルミルと反応して[[ベンズアルデヒド]]を生じる。 関連反応において、塩化ホルミルは[[ガッターマン反応]]においてホルミル化反応に関与している。 フッ化ホルミル／ BF<sub>3</sub>とペルジュウテリオベンゼン（C<sub>6</sub>[[重水素|D]]<sub>6</sub>）との反応は、ベンゼンの[[フリーデル・クラフツ反応]]による[[アセチル化]]において観察される同位体効果と同様に、2.68の[[速度論的同位体効果]]を示す。 しかしながら、COと[[フルオロアンチモン酸|ヘキサフルオロアンチモン酸]]との混合物によるベンゼンのホルミル化は同位体効果を示さず（C <sub>6</sub>H<sub>6</sub>およびC <sub>6</sub>D<sub>6</sub>は同じ速度で反応する）、この反応がより反応性のホルミル化剤、おそらくCHO<sup>+を</sup>含むことを示す。 <ref name="Olah">{{Cite journal|last=Olah, G. A.|last2=Ohannesian, L.|last3=Arvanaghi, M.|year=1987|title=Formylating Agents|journal=Chemical Reviews|volume=87|issue=4|pages=671–686|doi=10.1021/cr00080a001}}</ref> |
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フッ化ホルミルは、ハロゲン化アシルからと予想される反応を受ける： [[アルコール]]および[[カルボン酸]]は、それぞれギ酸[[エステル]]および混合酸無水物に変換される。 <ref>{{Cite encyclopedia|authorlink1=George A. Olah|author1=Olah, G. A.|author2=Prakash, G. K. S.|author3=Wang, Q.|author4=Li, X.|title=Formyl Fluoride|encyclopedia=Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis|editor=L. Paquette|year=2001|publisher=J. Wiley & Sons|location=New York|doi=10.1002/047084289X.rf027}}</ref> |
フッ化ホルミルは、ハロゲン化アシルからと予想される反応を受ける： [[アルコール]]および[[カルボン酸]]は、それぞれギ酸[[エステル]]および混合酸無水物に変換される。 <ref>{{Cite encyclopedia|authorlink1=George A. Olah|author1=Olah, G. A.|author2=Prakash, G. K. S.|author3=Wang, Q.|author4=Li, X.|title=Formyl Fluoride|encyclopedia=Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis|editor=L. Paquette|year=2001|publisher=J. Wiley & Sons|location=New York|doi=10.1002/047084289X.rf027}}</ref> |
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2020年1月25日 (土) 18:03時点における版
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| 名称 | |||
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| IUPAC名
フッ化ホルミル | |||
| 別名
蟻酸フルオリド
フルオロホルムアルデヒド | |||
| 識別情報 | |||
3D 分子モデル (JSmol)
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| ChemSpider | |||
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| 特性 | |||
| FCOH | |||
| モル質量 | 48.016 g·mol−1 | ||
| 外観 | 無色気体 | ||
| 融点 | −142 °C (−224 °F; 131 K) | ||
| 沸点 | −29 °C (−20 °F; 244 K) | ||
| 反応する | |||
| 他の溶媒への溶解度 | クロロカーボン, フロンに可溶 | ||
| 構造 | |||
| 2.02 D[1] | |||
| 危険性 | |||
| 主な危険性 | 毒性 | ||
| 関連する物質 | |||
関連する物質
|
蟻酸 フッ化水素 フッ化カルボニル | ||
フッ化ホルミル（フッかホルミル）は式FCOHで表される有機化合物である。
フッ化ホルミルは1934年に最初に報告された。[2] 多くの製法の中で、典型的なのは、 ギ酸ナトリウムとフッ化ベンゾイル（ フッ化水素カリウムと塩化ベンゾイルからin situで生成）との反応によるものである。： [3]
- HCOONa + C6H5COF → FCOH + C6H5COONa
構造
平面状分子である。 COとCFの距離はそれぞれ1.18 オングストローム、1.34 オングストロームである。 [1]
反応
フッ化ホルミルは、室温付近で自触媒反応を起こし一酸化炭素とフッ化水素に分解する。
- FCOH → HF + CO
化合物の感受性のため、反応は低温で行われ、サンプルはしばしば無水 アルカリ金属フッ化物、例えばHFを吸収するフッ化カリウム上に貯蔵される。
ベンゼン （および他の芳香族炭化水素 ）は三フッ化ホウ素の存在下でフッ化ホルミルと反応してベンズアルデヒドを生じる。 関連反応において、塩化ホルミルはガッターマン反応においてホルミル化反応に関与している。 フッ化ホルミル／ BF3とペルジュウテリオベンゼン（C6D6）との反応は、ベンゼンのフリーデル・クラフツ反応によるアセチル化において観察される同位体効果と同様に、2.68の速度論的同位体効果を示す。 しかしながら、COとヘキサフルオロアンチモン酸との混合物によるベンゼンのホルミル化は同位体効果を示さず（C 6H6およびC 6D6は同じ速度で反応する）、この反応がより反応性のホルミル化剤、おそらくCHO+を含むことを示す。 [3]
フッ化ホルミルは、ハロゲン化アシルからと予想される反応を受ける： アルコールおよびカルボン酸は、それぞれギ酸エステルおよび混合酸無水物に変換される。 [4]
脚注
- ^ a b LeBlanc, O. H. Jr.; Laurie, V. W.; Gwinn, W. D. (1960). “Microwave Spectrum, Structure, and Dipole Moment of Formyl Fluoride”. The Journal of Chemical Physics 33 (2): 598–600. doi:10.1063/1.1731191.
- ^ Nesmejanow, A. N.; Kahn, E. J. (1934). “Über die unmittelbare Synthese von Säure-fluoriden aus Säuren und die Herstellung von Formylfluorid”. Chemische Berichte 67 (3): 370–373. doi:10.1002/cber.19340670303.
- ^ a b Olah, G. A.; Ohannesian, L.; Arvanaghi, M. (1987). “Formylating Agents”. Chemical Reviews 87 (4): 671–686. doi:10.1021/cr00080a001.
- ^ Olah, G. A.; Prakash, G. K. S.; Wang, Q.; Li, X. (2001). "Formyl Fluoride". In L. Paquette (ed.). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: J. Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rf027。
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