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'''ツリウム''' ({{lang-en-short|thulium}} {{IPA-en|ˈθjuːliəm|}}) は[[原子番号]]69の[[元素]]。[[元素記号]]は '''Tm'''。[[希土類元素]]の一つ。ランタノイドにもす。
'''ツリウム''' ({{lang-en-short|thulium}} {{IPA-en|ˈθjuːliəm|}}) は[[原子番号]]69の[[元素]]。[[元素記号]]は '''Tm'''。[[ランタノイド]]系列13番目の元素である他のランタノイドと同様っとも一般的な酸化数は+3であり、酸化物、ハロゲン化物などの化合物で見られる。ただし、系列の後半であるため、+2の酸化数も結果生じるほぼ完全な4f殻によっても安定化される。水溶液中では、ほかの後半のランタノイドの化合物と同様に、可溶性のツリウム化合物は9つの水分子と[[錯体]]を形成


1879年、スウェーデンの化学者[[ペール・テオドール・クレーベ]]は希土類酸化物である[[酸化エルビウム(III)|エルビア]]からそれまで知られていなかった2つの成分を分離し、これを[[酸化ホルミウム(III)|ホルミア]]と[[酸化ツリウム(III)|ツリア]]と呼んだ。これらはそれぞれ[[ホルミウム]]とツリウムの酸化物である。ツリウム金属の比較的純粋な試料は、1911年に初めて得られた。
== 名称 ==
スカンジナビアの古名[[トゥーレ]]を語源とする説が有力である。これは、[[ラテン語]]での最北の地を意味する。


地球上で微量にしか見られない放射能的に不安定な[[プロメチウム]]に次いで、[[ランタノイド]]で2番目に少ない元素である。加工が簡単な[[金属]]で、明るく銀灰色の光沢がある。かなり柔らかく空気中でゆっくりと変色する。高価で希少であるにも関わらず、持ち運びできる[[X線]]装置や一部の[[固体レーザー]]の放射線源として使用されている。生物学的に重要な役割はなく、特に毒性はない。
== 歴史 ==
== 歴史 ==
ツリウムは1879年にスウェーデンの化学者[[ペール・テオドール・クレーベ]]により、他の希土類元素の酸化物に含まれる不純物を探すことで発見された(この方法はこのとき以前にいくつかの希土類元素を発見するために[[カール・グスタフ・モサンデル]]が使用した方法と同じであった)<ref>関連:
[[ペール・テオドール・クレーベ]]が1879年に[[ホルミウム]]と同時に分離、発見した<ref name="sakurai">{{Cite |和書 |author =[[桜井弘]]|||title = 元素111の新知識|date = 1998| pages = 292~293|publisher =[[講談社]]| series = |isbn=4-06-257192-7 |ref = harv }}</ref>。
* {{cite journal|last1=Cleve|first1=P. T.|title=Sur deux nouveaux éléments dans l'erbine|journal=Comptes rendus|date=1879|volume=89|pages=478–480|url=https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=umn.31951d00008409h;view=1up;seq=484|trans-title=Two new elements in the oxide of erbium|language=French}} Cleve named thulium on p. 480: ''"Pour le radical de l'oxyde placé entre l'ytterbine et l'erbine, qui est caractérisé par la bande ''x'' dans la partie rouge du spectre, je propose la nom de ''thulium'', dérivé de Thulé, le plus ancien nom de la Scandinavie."'' (For the radical of the oxide located between the oxides of ytterbium and erbium, which is characterized by the ''x'' band in the red part of the spectrum, I propose the name of "thulium", [which is] derived from ''Thule'', the oldest name of Scandinavia.)
* {{cite journal|last1=Cleve|first1=P. T.|title=Sur l'erbine|journal=Comptes rendus|date=1879|volume=89|pages=708–709|url=https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=umn.31951d00008409h;view=1up;seq=714|trans-title=On the oxide of erbium|language=French}}
* {{cite journal|last1=Cleve|first1=P. T.|title=Sur le thulium|journal=Comptes rendus|date=1880|volume=91|pages=328–329|url=https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=umn.31951d00008411u;view=1up;seq=332|trans-title=On thulium|language=French}}</ref>。クレーベは、[[エルビア]]([[エルビウム|Er]]<sub>2</sub>[[酸素|O]]<sub>3</sub>)の混合物のうち知られているものをすべて取り除くことから始めた。追加処理により、茶色と緑色の2つの新たな物質を得た。茶色の物質は[[ホルミウム]]の酸化物であり、クレーベによりホルミアと呼ばれた。緑の物質は未知の元素の酸化物であり、この酸化物を[[ツリア]]と呼んだ。元素名であるツリウムは、スカンジナビアまたは[[アイスランド]]に関連する古代ギリシア語の地名である[[トゥーレ]]にちなんで命名された。ツリウムの原子記号はTuであったが、Tmに変更された<ref name=history/><ref>{{cite book |url=https://books.google.com/books?id=Owuv-c9L_IMC&pg=PA1061|page=1061 |title=Concise Encyclopedia Chemistry |isbn=978-3-11-011451-5 |last1=Eagleson |first1=Mary |date=1994|publisher=Walter de Gruyter}}</ref><ref name="Weeks">{{cite book |last1=Weeks |first1=Mary Elvira |title=The discovery of the elements |date=1956 |publisher=Journal of Chemical Education |location=Easton, PA |url=https://archive.org/details/discoveryoftheel002045mbp |edition=6th }}</ref><ref name="XVI">{{cite journal | author = Weeks, Mary Elvira |authorlink=Mary Elvira Weeks| title = The discovery of the elements: XVI. The rare earth elements | journal = Journal of Chemical Education | year = 1932 | volume = 9 | issue = 10 | pages = 1751&ndash;1773 | doi = 10.1021/ed009p1751 | bibcode=1932JChEd...9.1751W}}</ref><ref name="Virginia">{{cite journal |last1=Marshall |first1=James L. Marshall |last2=Marshall |first2=Virginia R. Marshall |title=Rediscovery of the elements: The Rare Earths–The Confusing Years |journal=The Hexagon |date=2015 |pages=72–77 |url=http://www.chem.unt.edu/~jimm/REDISCOVERY%207-09-2018/Hexagon%20Articles/rare%20earths%20II.pdf |accessdate=30 December 2019}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Piguet|first=Claude|year=2014|title=Extricating erbium|url=http://www.nature.com/naturechemistry|journal=Nature Chemistry|volume=6|issue=4|page=370|doi=10.1038/nchem.1908|bibcode=2014NatCh...6..370P|pmid=24651207}}</ref><ref name="RSThulium">{{cite web |title=Thulium |url=https://www.rsc.org/periodic-table/element/69/thulium |website=Royal Society of Chemistry|date= 2020 |accessdate=4 January 2020}}</ref>。


ツリウムは非常に珍しかったため、初期の研究者は実際に緑色を見るのに十分な量を精製することができなかった。エルビウムが次第に除かれるにつれて、2つの特徴的な吸収帯の強度が強くなるのを[[分光法|分光的]]に観察するのに甘んじるしかなかった。ほぼ純粋なツリウムを得た最初の研究者は、[[ダーラム (ニューハンプシャー州)|ダーラム]]の[[ニューハンプシャー大学]]で大規模な研究を行った{{仮リンク|チャールズ・ジェームス (化学者)|label=チャールズ・ジェームス|en|Charles James (chemist)}}であった。彼は1911年に自身で発見した臭素酸分別再結晶法を使用して精製を行った結果を報告した。材料が均質であることを確立するために15,000回の精製操作を必要とした<ref>{{cite journal|last=James|first=Charles|date=1911|title=Thulium I|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=33|issue=8|pages=1332–1344|url=https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=hvd.32044103069787;view=1up;seq=314|doi=10.1021/ja02221a007}}</ref>。
== 性質 ==
銀白色の[[金属]]で、常温、常圧で安定な結晶構造は六方最密充填構造 (HCP)。比重は9.32、[[融点]]は1545 {{℃}}、[[沸点]]は1947 {{℃}}。


高純度の酸化ツリウムは、[[イオン交換]]分離技術が採用されて1950年代後半に初めて商業的に提供された。American Potash & Chemical CorporationのLindsay Chemical Divisionは純度99%と99.9%の酸化ツリウムを提供していた。純度99.9%の1キログラムあたりの価格は1959年から1998年までで4,600米ドルから13,300米ドルの間で推移し、ランタノイドの中では[[ルテチウム]]に次いで2番目に高かった<ref>{{cite news |publisher= U.S. Geological Survey |title= Rare-Earth Metals |author= Hedrick, James B. |accessdate= 2009-06-06 |url= https://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/rare_earths/740798.pdf}}</ref><ref>{{cite news |title= Rare Earth Elements |author= Castor, Stephen B. |author2= Hedrick, James B. |last-author-amp= yes |accessdate= 2009-06-06 |url= http://www.rareelementresources.com/i/pdf/RareEarths-CastorHedrickIMAR7.pdf}}</ref>。
空気中で表面がくもり、高温で燃えて Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub> となる。加熱下で[[ハロゲン]]と反応。水にゆっくりと溶け、熱水と反応。[[酸]]に易溶。安定な原子価は3価。存在量は少ない。


==性質==
38 K(ケルビン)以下で[[強磁性]]を示す。


===物理的性質===
== ツリウムの同位体 ==
純粋なツリウム金属は明るく銀色の光沢があり、空気にさらされると変色する。[[モース硬度]]が2から3であるため、ナイフで切ることができる<ref name=history/>。展性と延性がある<ref name=CRC/>。32{{nbsp}}Kでは[[強磁性]]、32~56{{nbsp}}Kでは[[反強磁性]]、56{{nbsp}}K以上では[[常磁性]]である<ref>{{cite journal |author= Jackson, M. |title= Magnetism of Rare Earth |url= http://www.irm.umn.edu/quarterly/irmq10-3.pdf |journal= The IRM Quarterly |volume= 10 |issue= 3 |page= 1 |date= 2000}}</ref>。

2つの主な[[同素体]]、[[正方晶系|正方晶]]のα-Tmとより安定な[[六方晶系|六方晶]]のβ-Tmがある<ref name= CRC/>。

===化学的性質===
ツリウムは空気中でゆっくりと変色し、150{{nbsp}}[[摂氏|°C]]で容易に燃焼して[[酸化ツリウム(III)]]を形成する:
:4 Tm + 3 O<sub>2</sub> → 2 Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub>

かなり[[電気陰性度|電気陽性]]であり、冷水とはゆっくり、温水とはかなり速く反応して水酸化ツリウムを形成する:
:2 Tm (s) + 6 H<sub>2</sub>O (l) → 2 Tm(OH)<sub>3</sub> (aq) + 3 H<sub>2</sub> (g)

ツリウムはすべての[[第17族元素|ハロゲン]]と反応する。反応は室温で遅いが、200{{nbsp}}°Cを超えると激しくなる。:
:2 Tm (s) + 3 F<sub>2</sub> (g) → 2 TmF<sub>3</sub> (s) (白)
:2 Tm (s) + 3 Cl<sub>2</sub> (g) → 2 TmCl<sub>3</sub> (s) (黄)
:2 Tm (s) + 3 Br<sub>2</sub> (g) → 2 TmBr<sub>3</sub> (s) (白)
:2 Tm (s) + 3 I<sub>2</sub> (g) → 2 TmI<sub>3</sub> (s) (黄)

ツリウムは、希[[硫酸]]に容易に溶解し、[Tm(OH<sub>2</sub>)<sub>9</sub>]<sup>3+</sup>錯体として存在する淡緑色のTm(III)イオンを含む溶液を形成する<ref>{{cite web |url= https://www.webelements.com/thulium/chemistry.html |title= Chemical reactions of Thulium |publisher=Webelements |accessdate=2009-06-06}}</ref>。
:2 Tm (s) + 3 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> (aq) → 2 Tm<sup>3+</sup> (aq) + 3 {{chem|SO|4|2-}} (aq) + 3 H<sub>2</sub> (g)

ツリウムは様々な金属および非金属元素と反応し様々な二元化合物を形成する。例えばTmN, TmS, TmC<sub>2</sub>, Tm<sub>2</sub>C<sub>3</sub>, TmH<sub>2</sub>, TmH<sub>3</sub>, TmSi<sub>2</sub>, TmGe<sub>3</sub>, TmB<sub>4</sub>, TmB<sub>6</sub>, TmB<sub>12</sub>である{{citation needed|date=March 2014}}。これらの化合物ではツリウムは原子価状態+2および+3を示すが、+3の状態が最も一般的であり、この状態のみがツリウム溶液で観察されている<ref name=patnaik>{{cite book |last= Patnaik |first= Pradyot |date= 2003 |title= Handbook of Inorganic Chemical Compounds |publisher= McGraw-Hill |page= 934 |isbn= 0-07-049439-8 |url= https://books.google.com/books?id=Xqj-TTzkvTEC&pg=PA934}}</ref>。ツリウムは溶液中でTm<sup>3+</sup>イオンとして存在する。この状態ではツリウムイオンは9個の水分子に囲まれている<ref name=history/>。Tm<sup>3+</sup>イオンは明るい青色の発光を示す<ref name= "history"/>。

唯一知られているツリウムの酸化物は[[酸化ツリウム|Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]である。この酸化物は「ツリア」と呼ばれることもある<ref name= "hist and use">{{cite book |url= https://books.google.com/books?id=yb9xTj72vNAC&pg=PA300 |title= The History and Use of Our Earth's Chemical Elements: A Reference Guide |isbn= 978-0-313-33438-2 |author= Krebs, Robert E |date= 2006}}</ref>。赤みがかった紫色のツリウム(II)化合物はツリウム(III)化合物の[[還元]]により作ることができる。ツリウム(II)化合物の例には、ハロゲン化物(フッ化物除く)がある。TmCl<sub>3</sub>'''·'''7H<sub>2</sub>OやTm<sub>2</sub>(C<sub>2</sub>O<sub>4</sub>)<sub>3</sub>'''·'''6H<sub>2</sub>Oなどの一部の水和ツリウム化合物は、緑色もしくは緑がかった白色である<ref name= "concise encyclopedia">{{cite book |url=https://books.google.com/books?id=Owuv-c9L_IMC&pg=PA1105 |title=Concise Encyclopedia Chemistry |isbn=978-3-11-011451-5 |last1=Eagleson |first1=Mary |date=1994|publisher=Walter de Gruyter|page=1105}}</ref>。二塩化ツリウムは水と非常に激しく反応する。この反応により[[水素]]ガスと赤みがかった退色を示す[[水酸化ツリウム|Tm(OH)<sub>3</sub>]]が生じる{{citation needed|date=March 2014}}。ツリウムと[[第16族元素|カルコゲン]]を組み合わせると、[[カルコゲン化物]]が生成される<ref>{{cite book |url=https://books.google.com/books?id=es-Pu2hI5swC&printsec=frontcover |title=Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry |isbn=978-0-08-057869-9 |last1=Emeléus |first1=H. J. |last2=Sharpe |first2=A. G. |date=1977|publisher=Academic Press}}</ref>。

ツリウムは[[塩化水素]]と反応して水素ガスと塩化ツリウムを生成する。[[硝酸]]を使用すると、硝酸ツリウム(Tm(NO<sub>3</sub>)<sub>3</sub>)が生成される<ref name= "cool">[http://www.chemicool.com/elements/thulium.html Thulium]. Chemicool.com. Retrieved on 2013-03-29.</ref>。

===同位体===
{{main|ツリウムの同位体}}
{{main|ツリウムの同位体}}
ツリウムの同位体は<sup>145</sup>Tmから<sup>179</sup>Tmの範囲である。最も豊富で安定な同位体である<sup>169</sup>Tmの前の主要な[[崩壊モード]]は[[電子捕獲]]であり、後の主要な崩壊モードは[[ベータ崩壊]]である。<sup>169</sup>Tmの前の主な[[崩壊生成物]]は元素68([[エルビウム]])同位体であり、後の主な生成物は元素70([[イッテルビウム]])である<ref name="hand">
{{cite book |last= Lide |first= David R. |date= 1998
|title= Handbook of Chemistry and Physics
|edition= 87th |location= Boca Raton, FL |publisher= CRC Press |isbn= 0-8493-0594-2 |chapter= Section 11, Table of the Isotopes}}</ref>。


ツリウム169は唯一の[[原始同位体]]であり、安定であると考えられている唯一の同位体である。半減期が非常に長く、[[ホルミウム]]165に[[アルファ崩壊]]することが予測されている<ref name=history/><ref name=bellidecay>{{cite journal |last1=Belli |first1=P. |last2=Bernabei |first2=R. |last3=Danevich |first3=F. A. |last4=Incicchitti |first4=A. |last5=Tretyak |first5=V. I. |displayauthors=3 |title=Experimental searches for rare alpha and beta decays |journal=European Physical Journal A |date=2019 |volume=55 |issue=8 |pages=140–1–140–7 |doi=10.1140/epja/i2019-12823-2 |issn=1434-601X |arxiv=1908.11458|bibcode=2019EPJA...55..140B }}</ref>。最も半減期が長い放射性同位体は、半減期1.92年のツリウム171と半減期128.6日のツリウム170である。他のほとんどの同位体の半減期は数分以下である<ref name= "Nudat">
== 化合物 ==
{{cite web
* 酸化ツリウム(III) (Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)
|first=Alejandro
* フッ化ツリウム(III) (TmF<sub>3</sub>)
|last=Sonzogni
|url=https://www.nndc.bnl.gov/nudat2/reCenter.jsp?z=69&n=97
|title=Untitled
|publisher=[[National Nuclear Data Center]]
|accessdate=2013-02-20
}}</ref>。これまでに35個の同位体と26個の[[核異性体]]が検出されている<ref name=history/>。169[[統一原子質量単位]]より軽いツリウムのほとんどの同位体は、[[電子捕獲]]や[[陽電子放出|ベータプラス崩壊]]を介して崩壊するが、有意な[[アルファ崩壊]]や[[陽子放出]]を示すものもある。重い同位体は[[ベータ崩壊|ベータマイナス崩壊]]する<ref name= "Nudat"/>。


== 用途 ==
== 用途 ==
ツリウムにはいくつかの用途がある。
*[[エルビウム]]と同様に、光増幅器の添加物として[[光ファイバー]]に利用される。

===レーザー===
[[ホルミウム]]-[[クロム]]-ツリウムトリプルドープト[[イットリウム・アルミニウム・ガーネット]](Ho:Cr:Tm:YAG, or Ho,Cr,Tm:YAG) は、高効率のアクティブレーザー媒質材料である。2080&nbsp;nmの波長の光を放出し、軍事用途、医学、気象学で幅広く使用されている。単元素ツリウムドープトYAG (Tm:YAG) レーザーは2010nmで動作する<ref>{{cite book |page=49|url= https://books.google.com/books?id=8yM4yF_B72QC&pg=PA49 |title= Solid-state laser engineering |author= Koechner, Walter |publisher= Springer |date= 2006 |isbn= 0-387-29094-X}}</ref>。ツリウムを基にしたレーザーの波長は、空気中や水中での凝固深度を最小限に抑え、組織の表面的な切除に非常に有効である。このため、ツリウムレーザーはレーザーに基づいた手術にとって好適である<ref>{{cite book |page=214 |url=https://books.google.com/books?id=FCDPZ7e0PEgC&pg=PA214 |title= Tunable laser applications |author= Duarte, Frank J. |publisher= CRC Press |date= 2008 |isbn=978-1-4200-6009-6 |authorlink= F. J. Duarte}}</ref>。

===X線源===
高価であるが、持ち運びのできるX線装置は[[原子炉]]で衝突され作られたツリウムを放射線源として使用している。これらの[[放射線源]]の耐用年数は約1年で、医療や歯科の診断の道具として、また、見ることのできない機械部品や電子部品の欠陥を検出するために使用されている。このような放射線源には大規模な放射線防護は必要なく、小さい鉛のカップがあればよい<ref name=appl>{{cite book |page= 32 |url= https://books.google.com/books?id=F0Bte_XhzoAC&pg=PA32 |title= Extractive metallurgy of rare earths |author= Gupta, C. K. |author2= Krishnamurthy, Nagaiyar |last-author-amp= yes |publisher= CRC Press |date= 2004 |isbn= 0-415-33340-7}}</ref>。

ツリウム170は、[[小線源治療]](密封線源治療)によるがん治療のX線源としての人気が高まっている<ref>{{cite journal
|last= Krishnamurthy
|first= Devan
|author2= Vivian Weinberg
|author3= J. Adam M. Cunha
|author4= I-Chow Hsu
|author5= Jean Pouliot
|title= Comparison of high–dose rate prostate brachytherapy dose distributions with iridium-192, ytterbium-169, and thulium-170 sources
|journal= Brachytherapy
|volume= 10
|issue= 6
|pages= 461–465
|date= 2011
|doi= 10.1016/j.brachy.2011.01.012
|pmid= 21397569}}</ref>。この同位体の半減期は128.6日であり、強度が同等の5つの主要な輝線 (7.4, 51.354, 52.389, 59.4, 84.253&nbsp;keV)がある<ref>Ayoub, Amal Hwaree ''et al.'' [http://www.rooj.com/TM-170%20Brachytherapy.htm Development of New Tm-170 Radioactive Seeds for Brachytherapy], Department of Biomedical Engineering, Ben-Gurion University of the Negev</ref>。ツリウム170は、[[放射線透過検査]]で使用される最も人気のある4つの放射性同位元素の1つである<ref>{{cite book |url=https://books.google.com/books?id=lOCjakwiRWAC&pg=PA55 |title=Practical Radiography |isbn=978-1-84265-188-9 |last1=Raj |first1=Baldev |last2=Venkataraman |first2=Balu |date=2004}}</ref>。

===他===
[[イットリウム]]と同様に[[高温超伝導]]体に使用されてきた。[[マイクロ波]]機器で使用される[[フェライト]]、セラミック磁性材料で使用される可能性を持つ<ref name=appl/>。また、[[スカンジウム]]と同様に他の元素ではカバーできない緑色の発光線という珍しいスペクトルを持つため、アーク照明に使用されている<ref>{{cite book |page= [https://archive.org/details/elementsvisualex0000gray/page/159 159] |url= https://archive.org/details/elementsvisualex0000gray/page/159 |title= The Elements: A Visual Exploration of Every Known Atom In The Universe |author= Gray, Theodore W. |author2= Mann, Nick |last-author-amp= yes |publisher= Black Dog & Leventhal Publishers |date= 2009 |isbn= 978-1-57912-814-2 }}</ref>。[[紫外線]]にさらされると青色の[[蛍光]]を発するため、偽造防止のために[[ユーロ紙幣]]に入れられている<ref name= "Photochemistry">{{cite book |url= https://books.google.com/books?id=XAjIWgENf5UC&pg=PA75 |page= 75 |title= Principles and Applications of Photochemistry |isbn= 978-0-470-71013-5 |last1= Wardle |first1= Brian |date= 2009-11-06}}</ref>。ツリウムをドープした硫酸カルシウムの青色蛍光は、個人線量計で放射線の目視監視に使用されている<ref name=history/>。ツリウムが2+の価電子状態にあるツリウムドープトハロゲン化物は、発光型太陽集光器の原理に基づいた効率的な発電ウィンドウ(electricity generating window)を可能にする有望な発光材料である<ref>{{cite journal|last=ten Kate|first=O.M.|last2=Krämer|first2=K.W.|last3=van der Kolk|first3=E.|title=Efficient luminescent solar concentrators based on self-absorption free, Tm<sup>2+</sup> doped halides|date=2015|journal=Solar Energy Materials & Solar Cells|volume=140|pages=115–120|doi=10.1016/j.solmat.2015.04.002|url=https://www.researchgate.net/publication/275330805}}</ref>。

==存在比==
[[File:Monazit - Madagaskar.jpg|thumb|ツリウムはモナズ石に見られる。]]
自然界に純粋な形で見られることはないが、他の希土類とともに[[鉱物]]の中に少量含まれている。[[イットリウム]]や[[ガドリニウム]]を含む鉱物と一緒に見られることが多い。特に、[[ガドリン石]]という鉱物に含まれるが<ref name= "handbook of metals">{{cite book|author=Walker, Perrin|author2=Tarn, William H.|last-author-amp=yes |title=CRC Handbook of Metal Etchants|url=https://books.google.com/books?id=-2ObmTZTq2QC&pg=PA1241|date=2010|publisher=CRC Press|isbn=978-1-4398-2253-1|pages=1241–}}</ref>、[[モナズ石]]、[[ゼノタイム]]、[[ユークセン石]]という鉱物にも含まれている。他の希土類に比べて広い範囲の鉱物に見られるわけではない<ref>{{cite web |url=https://www.mindat.org/ |title=Mindat.org |author=Hudson Institute of Mineralogy |date=1993–2018 |website=www.mindat.org |access-date=14 January 2018}}</ref>。地球の地殻における存在量は重量にして0.5&nbsp;mg/kgであり、[[モル]]で50ppbである。[[土壌]]の約0.4-0.8ppmを構成する。[[海水]]の250ppq(1000兆分の1)を構成する<ref name=history>{{cite book |pages=442–443 |url= https://books.google.com/books?id=Yhi5X7OwuGkC&pg=PA442 |title= Nature's building blocks: an A-Z guide to the elements |author= Emsley, John |publisher=Oxford University Press |location= US |date= 2001 |isbn= 0-19-850341-5}}</ref>。[[太陽系]]においては、重量にして200ppt、モルで1pptの濃度で存在する<ref name= "cool"/>。ツリウムの鉱石は[[中国]]で最も一般的に見られるが、[[オーストラリア]]、[[ブラジル]]、[[グリーンランド]]、[[インド]]、[[タンザニア]]および[[アメリカ合衆国]]にも大量に埋蔵されている。総埋蔵量は約10万トンである。放射性[[プロメチウム]]を除き地球上で最も少ない[[ランタノイド]]である<ref name=history/>。

==生産==
主に川の砂に含まれる[[モナズ石]](0.007%のツリウムを含む)から[[イオン交換]]により抽出される。新しいイオン交換および溶媒抽出技術により希土類の分離が容易になり、ツリウム生産のコストが大幅に削減された。今日の主な出所は中国南部のイオン吸着粘土である。これらの中に含まれる全ての希土類のうち約3分の2がイットリウムであり、ツリウムは約0.5%である(もしくは希少であるためルテチウムとほぼ結びついている)。ツリウム酸化物を[[ランタン]]金属または密閉容器内で[[カルシウム]]により還元することで分離することができる。ツリウムの天然[[化合物]]はどれも商業的に重要ではない。年間約50トンの酸化ツリウムが生成される<ref name=history/>。1996年の酸化ツリウムの価格は1グラム当たり20米ドルであり、2005年の純度99%のツリウム金属粉末の価格は1グラムあたり70米ドルである<ref name=CRC>{{cite book |author= Hammond, C. R. |chapter=The Elements|title= Handbook of Chemistry and Physics|edition= 81st |publisher= CRC press |date= 2000 |isbn= 0-8493-0481-4}}</ref>。


==生物学的役割と注意点==
== 参考文献 ==
可溶性のツリウム塩は軽度の[[毒性]]があるが、不溶性のツリウム塩は全く毒性がない<ref name=history/>。注射すると、[[肝臓]]や[[脾臓]]の変性を起こし、[[ヘモグロビン]]濃度が変動することもある。ツリウムによる肝損傷は、雌のマウスよりも雄のマウスの方が一般的である。このようなことはあるが、ツリウムの毒性レベルは低い{{citation needed|date=September 2013}}<!--The following refs don't exactly support the statemtent here, which needs to be rewritten slightly: <ref>{{cite journal |pmid=1141999 |year=1975 |last1=Hutcheson |first1=D. P. |last2=Gray |first2=D. H. |last3=Venugopal |first3=B. |last4=Luckey |first4=T. D. |title=Studies of nutritional safety of some heavy metals in mice |volume=105 |issue=6 |pages=670–5 |journal=The Journal of Nutrition}}</ref><ref>{{cite journal |doi=10.1016/0041-008X(63)90014-0 |title=Pharmacology and toxicology of terbium, thulium, and ytterbium chlorides |year=1963 |last1=Haley |first1=Thomas J. |last2=Komesu |first2=N. |last3=Flesher |first3=A. M. |last4=Mavis |first4=L. |last5=Cawthorne |first5=J. |last6=Upham |first6=H. C. |journal=Toxicology and Applied Pharmacology |volume=5 |issue=4 |pages=427–436}}</ref><ref>{{cite journal |doi=10.1002/jps.2600540502 |title=Pharmacology and toxicology of the rare earth elements |year=1965 |last1=Haley |first1=Thomas J. |journal=Journal of Pharmaceutical Sciences |volume=54 |issue=5 |pages=663–70 |pmid=5321124}}</ref><ref>{{cite journal |doi=10.1016/0041-008X(63)90067-X |title=The acute mammalian toxicity of rare earth nitrates and oxides |year=1963 |last1=Bruce |first1=David W. |last2=Hietbrink |first2=Bernard E. |last3=Dubois |first3=Kenneth P. |journal=Toxicology and Applied Pharmacology |volume=5 |issue=6 |pages=750–759 |pmid=14082480}}</ref>-->。ヒトではツリウムは肝臓、[[腎臓]]、[[骨]]で最も多く見られる。ヒトは通常年間数マイクログラムのツリウムを消費する。植物の根はツリウムを吸収せず、野菜の[[乾燥重量]]には通常1[[ppb]]のツリウムが含まれている<ref name=history/>。ツリウムの[[粉塵]]および[[粉|粉末]]は吸収もしくは摂取すると有毒であり、[[爆発]]を引き起こす可能性がある。
{{Reflist}}
== 出典 ==
{{Reflist|35em}}


==外部リンク==
{{Commons|Thulium}}
{{Commons|Thulium}}
{{Wiktionary|thulium}}
*{{cite book|author=Poole, Charles P. Jr.|title=Encyclopedic Dictionary of Condensed Matter Physics|url=https://books.google.com/books?id=CXwrqM2hU0EC&pg=PA1395|date=2004|publisher=Academic Press|isbn=978-0-08-054523-3|page=1395}}


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2020年8月29日 (土) 03:05時点における版

エルビウム ツリウム イッテルビウム
-

Tm

Md
Element 1: 水素 (H),
Element 2: ヘリウム (He),
Element 3: リチウム (Li),
Element 4: ベリリウム (Be),
Element 5: ホウ素 (B),
Element 6: 炭素 (C),
Element 7: 窒素 (N),
Element 8: 酸素 (O),
Element 9: フッ素 (F),
Element 10: ネオン (Ne),
Element 11: ナトリウム (Na),
Element 12: マグネシウム (Mg),
Element 13: アルミニウム (Al),
Element 14: ケイ素 (Si),
Element 15: リン (P),
Element 16: 硫黄 (S),
Element 17: 塩素 (Cl),
Element 18: アルゴン (Ar),
Element 19: カリウム (K),
Element 20: カルシウム (Ca),
Element 21: スカンジウム (Sc),
Element 22: チタン (Ti),
Element 23: バナジウム (V),
Element 24: クロム (Cr),
Element 25: マンガン (Mn),
Element 26: 鉄 (Fe),
Element 27: コバルト (Co),
Element 28: ニッケル (Ni),
Element 29: 銅 (Cu),
Element 30: 亜鉛 (Zn),
Element 31: ガリウム (Ga),
Element 32: ゲルマニウム (Ge),
Element 33: ヒ素 (As),
Element 34: セレン (Se),
Element 35: 臭素 (Br),
Element 36: クリプトン (Kr),
Element 37: ルビジウム (Rb),
Element 38: ストロンチウム (Sr),
Element 39: イットリウム (Y),
Element 40: ジルコニウム (Zr),
Element 41: ニオブ (Nb),
Element 42: モリブデン (Mo),
Element 43: テクネチウム (Tc),
Element 44: ルテニウム (Ru),
Element 45: ロジウム (Rh),
Element 46: パラジウム (Pd),
Element 47: 銀 (Ag),
Element 48: カドミウム (Cd),
Element 49: インジウム (In),
Element 50: スズ (Sn),
Element 51: アンチモン (Sb),
Element 52: テルル (Te),
Element 53: ヨウ素 (I),
Element 54: キセノン (Xe),
Element 55: セシウム (Cs),
Element 56: バリウム (Ba),
Element 57: ランタン (La),
Element 58: セリウム (Ce),
Element 59: プラセオジム (Pr),
Element 60: ネオジム (Nd),
Element 61: プロメチウム (Pm),
Element 62: サマリウム (Sm),
Element 63: ユウロピウム (Eu),
Element 64: ガドリニウム (Gd),
Element 65: テルビウム (Tb),
Element 66: ジスプロシウム (Dy),
Element 67: ホルミウム (Ho),
Element 68: エルビウム (Er),
Element 69: ツリウム (Tm),
Element 70: イッテルビウム (Yb),
Element 71: ルテチウム (Lu),
Element 72: ハフニウム (Hf),
Element 73: タンタル (Ta),
Element 74: タングステン (W),
Element 75: レニウム (Re),
Element 76: オスミウム (Os),
Element 77: イリジウム (Ir),
Element 78: 白金 (Pt),
Element 79: 金 (Au),
Element 80: 水銀 (Hg),
Element 81: タリウム (Tl),
Element 82: 鉛 (Pb),
Element 83: ビスマス (Bi),
Element 84: ポロニウム (Po),
Element 85: アスタチン (At),
Element 86: ラドン (Rn),
Element 87: フランシウム (Fr),
Element 88: ラジウム (Ra),
Element 89: アクチニウム (Ac),
Element 90: トリウム (Th),
Element 91: プロトアクチニウム (Pa),
Element 92: ウラン (U),
Element 93: ネプツニウム (Np),
Element 94: プルトニウム (Pu),
Element 95: アメリシウム (Am),
Element 96: キュリウム (Cm),
Element 97: バークリウム (Bk),
Element 98: カリホルニウム (Cf),
Element 99: アインスタイニウム (Es),
Element 100: フェルミウム (Fm),
Element 101: メンデレビウム (Md),
Element 102: ノーベリウム (No),
Element 103: ローレンシウム (Lr),
Element 104: ラザホージウム (Rf),
Element 105: ドブニウム (Db),
Element 106: シーボーギウム (Sg),
Element 107: ボーリウム (Bh),
Element 108: ハッシウム (Hs),
Element 109: マイトネリウム (Mt),
Element 110: ダームスタチウム (Ds),
Element 111: レントゲニウム (Rg),
Element 112: コペルニシウム (Cn),
Element 113: ニホニウム (Nh),
Element 114: フレロビウム (Fl),
Element 115: モスコビウム (Mc),
Element 116: リバモリウム (Lv),
Element 117: テネシン (Ts),
Element 118: オガネソン (Og),
Thulium has a hexagonal crystal structure
69Tm
外見
銀白色
一般特性
名称, 記号, 番号 ツリウム, Tm, 69
分類 ランタノイド
, 周期, ブロック n/a, 6, f
原子量 168.93421
電子配置 [Xe] 4f13 6s2
電子殻 2, 8, 18, 31, 8, 2(画像
物理特性
固体
密度室温付近) 9.32 g/cm3
融点での液体密度 8.56 g/cm3
融点 1818 K, 1545 °C, 2813 °F
沸点 2223 K, 1950 °C, 3542 °F
融解熱 16.84 kJ/mol
蒸発熱 247 kJ/mol
熱容量 (25 °C) 27.03 J/(mol·K)
蒸気圧
圧力 (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
温度 (K) 1117 1235 1381 1570 (1821) (2217)
原子特性
酸化数 2, 3, 4(弱塩基性酸化物
電気陰性度 1.25(ポーリングの値)
イオン化エネルギー 第1: 596.7 kJ/mol
第2: 1160 kJ/mol
第3: 2285 kJ/mol
原子半径 176 pm
共有結合半径 190 ± 10 pm
その他
結晶構造 六方晶系
磁性 常磁性 (300 K)
電気抵抗率 (r.t.) (poly) 676 nΩ⋅m
熱伝導率 (300 K) 16.9 W/(m⋅K)
熱膨張率 (r.t.) (poly) 13.3 μm/(m⋅K)
ヤング率 74.0 GPa
剛性率 30.5 GPa
体積弾性率 44.5 GPa
ポアソン比 0.213
ビッカース硬度 520 MPa
ブリネル硬度 471 MPa
CAS登録番号 7440-30-4
主な同位体
詳細はツリウムの同位体を参照
同位体 NA 半減期 DM DE (MeV) DP
167Tm syn 9.25 d ε 0.748 167Er
168Tm syn 93.1 d ε 1.679 168Er
169Tm 100 % 中性子100個で安定
170Tm syn 128.6 d β- 0.968 170Yb
171Tm syn 1.92 y β- 0.096 171Yb

ツリウム (: thulium [ˈθjuːliəm]) は原子番号69の元素元素記号Tmランタノイド系列の13番目の元素である。他のランタノイドと同様に、もっとも一般的な酸化数は+3であり、酸化物、ハロゲン化物などの化合物で見られる。ただし、系列の後半であるため、+2の酸化数も結果生じるほぼ完全な4f殻によっても安定化される。水溶液中では、ほかの後半のランタノイドの化合物と同様に、可溶性のツリウム化合物は9つの水分子と錯体を形成する。

1879年、スウェーデンの化学者ペール・テオドール・クレーベは希土類酸化物であるエルビアからそれまで知られていなかった2つの成分を分離し、これをホルミアツリアと呼んだ。これらはそれぞれホルミウムとツリウムの酸化物である。ツリウム金属の比較的純粋な試料は、1911年に初めて得られた。

地球上で微量にしか見られない放射能的に不安定なプロメチウムに次いで、ランタノイドで2番目に少ない元素である。加工が簡単な金属で、明るく銀灰色の光沢がある。かなり柔らかく空気中でゆっくりと変色する。高価で希少であるにも関わらず、持ち運びできるX線装置や一部の固体レーザーの放射線源として使用されている。生物学的に重要な役割はなく、特に毒性はない。

歴史

ツリウムは1879年にスウェーデンの化学者ペール・テオドール・クレーベにより、他の希土類元素の酸化物に含まれる不純物を探すことで発見された(この方法はこのとき以前にいくつかの希土類元素を発見するためにカール・グスタフ・モサンデルが使用した方法と同じであった)[1]。クレーベは、エルビア(Er2O3)の混合物のうち知られているものをすべて取り除くことから始めた。追加処理により、茶色と緑色の2つの新たな物質を得た。茶色の物質はホルミウムの酸化物であり、クレーベによりホルミアと呼ばれた。緑の物質は未知の元素の酸化物であり、この酸化物をツリアと呼んだ。元素名であるツリウムは、スカンジナビアまたはアイスランドに関連する古代ギリシア語の地名であるトゥーレにちなんで命名された。ツリウムの原子記号はTuであったが、Tmに変更された[2][3][4][5][6][7][8]

ツリウムは非常に珍しかったため、初期の研究者は実際に緑色を見るのに十分な量を精製することができなかった。エルビウムが次第に除かれるにつれて、2つの特徴的な吸収帯の強度が強くなるのを分光的に観察するのに甘んじるしかなかった。ほぼ純粋なツリウムを得た最初の研究者は、ダーラムニューハンプシャー大学で大規模な研究を行ったチャールズ・ジェームス英語版であった。彼は1911年に自身で発見した臭素酸分別再結晶法を使用して精製を行った結果を報告した。材料が均質であることを確立するために15,000回の精製操作を必要とした[9]

高純度の酸化ツリウムは、イオン交換分離技術が採用されて1950年代後半に初めて商業的に提供された。American Potash & Chemical CorporationのLindsay Chemical Divisionは純度99%と99.9%の酸化ツリウムを提供していた。純度99.9%の1キログラムあたりの価格は1959年から1998年までで4,600米ドルから13,300米ドルの間で推移し、ランタノイドの中ではルテチウムに次いで2番目に高かった[10][11]

性質

物理的性質

純粋なツリウム金属は明るく銀色の光沢があり、空気にさらされると変色する。モース硬度が2から3であるため、ナイフで切ることができる[2]。展性と延性がある[12]。32 Kでは強磁性、32~56 Kでは反強磁性、56 K以上では常磁性である[13]

2つの主な同素体正方晶のα-Tmとより安定な六方晶のβ-Tmがある[12]

化学的性質

ツリウムは空気中でゆっくりと変色し、150 °Cで容易に燃焼して酸化ツリウム(III)を形成する:

4 Tm + 3 O2 → 2 Tm2O3

かなり電気陽性であり、冷水とはゆっくり、温水とはかなり速く反応して水酸化ツリウムを形成する:

2 Tm (s) + 6 H2O (l) → 2 Tm(OH)3 (aq) + 3 H2 (g)

ツリウムはすべてのハロゲンと反応する。反応は室温で遅いが、200 °Cを超えると激しくなる。:

2 Tm (s) + 3 F2 (g) → 2 TmF3 (s) (白)
2 Tm (s) + 3 Cl2 (g) → 2 TmCl3 (s) (黄)
2 Tm (s) + 3 Br2 (g) → 2 TmBr3 (s) (白)
2 Tm (s) + 3 I2 (g) → 2 TmI3 (s) (黄)

ツリウムは、希硫酸に容易に溶解し、[Tm(OH2)9]3+錯体として存在する淡緑色のTm(III)イオンを含む溶液を形成する[14]

2 Tm (s) + 3 H2SO4 (aq) → 2 Tm3+ (aq) + 3 SO2−
4
(aq) + 3 H2 (g)

ツリウムは様々な金属および非金属元素と反応し様々な二元化合物を形成する。例えばTmN, TmS, TmC2, Tm2C3, TmH2, TmH3, TmSi2, TmGe3, TmB4, TmB6, TmB12である[要出典]。これらの化合物ではツリウムは原子価状態+2および+3を示すが、+3の状態が最も一般的であり、この状態のみがツリウム溶液で観察されている[15]。ツリウムは溶液中でTm3+イオンとして存在する。この状態ではツリウムイオンは9個の水分子に囲まれている[2]。Tm3+イオンは明るい青色の発光を示す[2]

唯一知られているツリウムの酸化物はTm2O3である。この酸化物は「ツリア」と呼ばれることもある[16]。赤みがかった紫色のツリウム(II)化合物はツリウム(III)化合物の還元により作ることができる。ツリウム(II)化合物の例には、ハロゲン化物(フッ化物除く)がある。TmCl3·7H2OやTm2(C2O4)3·6H2Oなどの一部の水和ツリウム化合物は、緑色もしくは緑がかった白色である[17]。二塩化ツリウムは水と非常に激しく反応する。この反応により水素ガスと赤みがかった退色を示すTm(OH)3が生じる[要出典]。ツリウムとカルコゲンを組み合わせると、カルコゲン化物が生成される[18]

ツリウムは塩化水素と反応して水素ガスと塩化ツリウムを生成する。硝酸を使用すると、硝酸ツリウム(Tm(NO3)3)が生成される[19]

同位体

ツリウムの同位体は145Tmから179Tmの範囲である。最も豊富で安定な同位体である169Tmの前の主要な崩壊モード電子捕獲であり、後の主要な崩壊モードはベータ崩壊である。169Tmの前の主な崩壊生成物は元素68(エルビウム)同位体であり、後の主な生成物は元素70(イッテルビウム)である[20]

ツリウム169は唯一の原始同位体であり、安定であると考えられている唯一の同位体である。半減期が非常に長く、ホルミウム165にアルファ崩壊することが予測されている[2][21]。最も半減期が長い放射性同位体は、半減期1.92年のツリウム171と半減期128.6日のツリウム170である。他のほとんどの同位体の半減期は数分以下である[22]。これまでに35個の同位体と26個の核異性体が検出されている[2]。169統一原子質量単位より軽いツリウムのほとんどの同位体は、電子捕獲ベータプラス崩壊を介して崩壊するが、有意なアルファ崩壊陽子放出を示すものもある。重い同位体はベータマイナス崩壊する[22]

用途

ツリウムにはいくつかの用途がある。

レーザー

ホルミウム-クロム-ツリウムトリプルドープトイットリウム・アルミニウム・ガーネット(Ho:Cr:Tm:YAG, or Ho,Cr,Tm:YAG) は、高効率のアクティブレーザー媒質材料である。2080 nmの波長の光を放出し、軍事用途、医学、気象学で幅広く使用されている。単元素ツリウムドープトYAG (Tm:YAG) レーザーは2010nmで動作する[23]。ツリウムを基にしたレーザーの波長は、空気中や水中での凝固深度を最小限に抑え、組織の表面的な切除に非常に有効である。このため、ツリウムレーザーはレーザーに基づいた手術にとって好適である[24]

X線源

高価であるが、持ち運びのできるX線装置は原子炉で衝突され作られたツリウムを放射線源として使用している。これらの放射線源の耐用年数は約1年で、医療や歯科の診断の道具として、また、見ることのできない機械部品や電子部品の欠陥を検出するために使用されている。このような放射線源には大規模な放射線防護は必要なく、小さい鉛のカップがあればよい[25]

ツリウム170は、小線源治療(密封線源治療)によるがん治療のX線源としての人気が高まっている[26]。この同位体の半減期は128.6日であり、強度が同等の5つの主要な輝線 (7.4, 51.354, 52.389, 59.4, 84.253 keV)がある[27]。ツリウム170は、放射線透過検査で使用される最も人気のある4つの放射性同位元素の1つである[28]

イットリウムと同様に高温超伝導体に使用されてきた。マイクロ波機器で使用されるフェライト、セラミック磁性材料で使用される可能性を持つ[25]。また、スカンジウムと同様に他の元素ではカバーできない緑色の発光線という珍しいスペクトルを持つため、アーク照明に使用されている[29]紫外線にさらされると青色の蛍光を発するため、偽造防止のためにユーロ紙幣に入れられている[30]。ツリウムをドープした硫酸カルシウムの青色蛍光は、個人線量計で放射線の目視監視に使用されている[2]。ツリウムが2+の価電子状態にあるツリウムドープトハロゲン化物は、発光型太陽集光器の原理に基づいた効率的な発電ウィンドウ(electricity generating window)を可能にする有望な発光材料である[31]

存在比

ツリウムはモナズ石に見られる。

自然界に純粋な形で見られることはないが、他の希土類とともに鉱物の中に少量含まれている。イットリウムガドリニウムを含む鉱物と一緒に見られることが多い。特に、ガドリン石という鉱物に含まれるが[32]モナズ石ゼノタイムユークセン石という鉱物にも含まれている。他の希土類に比べて広い範囲の鉱物に見られるわけではない[33]。地球の地殻における存在量は重量にして0.5 mg/kgであり、モルで50ppbである。土壌の約0.4-0.8ppmを構成する。海水の250ppq(1000兆分の1)を構成する[2]太陽系においては、重量にして200ppt、モルで1pptの濃度で存在する[19]。ツリウムの鉱石は中国で最も一般的に見られるが、オーストラリアブラジルグリーンランドインドタンザニアおよびアメリカ合衆国にも大量に埋蔵されている。総埋蔵量は約10万トンである。放射性プロメチウムを除き地球上で最も少ないランタノイドである[2]

生産

主に川の砂に含まれるモナズ石(0.007%のツリウムを含む)からイオン交換により抽出される。新しいイオン交換および溶媒抽出技術により希土類の分離が容易になり、ツリウム生産のコストが大幅に削減された。今日の主な出所は中国南部のイオン吸着粘土である。これらの中に含まれる全ての希土類のうち約3分の2がイットリウムであり、ツリウムは約0.5%である(もしくは希少であるためルテチウムとほぼ結びついている)。ツリウム酸化物をランタン金属または密閉容器内でカルシウムにより還元することで分離することができる。ツリウムの天然化合物はどれも商業的に重要ではない。年間約50トンの酸化ツリウムが生成される[2]。1996年の酸化ツリウムの価格は1グラム当たり20米ドルであり、2005年の純度99%のツリウム金属粉末の価格は1グラムあたり70米ドルである[12]

生物学的役割と注意点

可溶性のツリウム塩は軽度の毒性があるが、不溶性のツリウム塩は全く毒性がない[2]。注射すると、肝臓脾臓の変性を起こし、ヘモグロビン濃度が変動することもある。ツリウムによる肝損傷は、雌のマウスよりも雄のマウスの方が一般的である。このようなことはあるが、ツリウムの毒性レベルは低い[要出典]。ヒトではツリウムは肝臓、腎臓で最も多く見られる。ヒトは通常年間数マイクログラムのツリウムを消費する。植物の根はツリウムを吸収せず、野菜の乾燥重量には通常1ppbのツリウムが含まれている[2]。ツリウムの粉塵および粉末は吸収もしくは摂取すると有毒であり、爆発を引き起こす可能性がある。

出典

  1. ^ 関連:
  2. ^ a b c d e f g h i j k l Emsley, John (2001). Nature's building blocks: an A-Z guide to the elements. US: Oxford University Press. pp. 442–443. ISBN 0-19-850341-5. https://books.google.com/books?id=Yhi5X7OwuGkC&pg=PA442 
  3. ^ Eagleson, Mary (1994). Concise Encyclopedia Chemistry. Walter de Gruyter. p. 1061. ISBN 978-3-11-011451-5. https://books.google.com/books?id=Owuv-c9L_IMC&pg=PA1061 
  4. ^ Weeks, Mary Elvira (1956). The discovery of the elements (6th ed.). Easton, PA: Journal of Chemical Education. https://archive.org/details/discoveryoftheel002045mbp 
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外部リンク